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常見(jiàn)問(wèn)題
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化工生產(chǎn)中高鹽廢水的來(lái)源
通常,對于廢水生化處理而言,高鹽廢水是指含有機物和至少總溶解固體(TDS)的質(zhì)量分數大于3.5%的廢水。因為在這類(lèi)廢水中,除了含有有機污染物,還含有大量可溶性的無(wú)機鹽,如Cl-、Na+、SO42-、Ca2+等。所以,這類(lèi)廢水一般是生化處理的限。據報道,在國外已有采用特殊馴養的耐鹽嗜鹽菌處理含鹽15%的含酚廢水;在國內,也有關(guān)于采用嗜鹽菌可以處理含鹽5%廢水的報道。這類(lèi)廢水除了海水淡化產(chǎn)生外,其他主要來(lái)源于以下領(lǐng)域:①化工生產(chǎn),化學(xué)反應不完全或化學(xué)反應副產(chǎn)物,尤其染料、農藥等化工產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的大量高COD、高鹽有毒廢水;②廢水處理,在廢水處理過(guò)程中,水處理劑及酸、堿的加入帶來(lái)的礦化,以及大部分“淡”水回收而產(chǎn)生的濃縮液,都會(huì )增加可溶性鹽類(lèi)的濃度,形成所謂的難于生化處理的“高鹽度廢水”??梢?jiàn),這類(lèi)含鹽廢水已經(jīng)較普通廢水對環(huán)境有大的污染性。
在本文介紹中,高鹽廢水是指達標排放水通過(guò)采用反滲透技術(shù)回收大部分“淡水”之后,產(chǎn)生的濃鹽水再經(jīng)過(guò)蒸發(fā)、或者其他脫鹽技術(shù)處理,得到總溶解固體(TDS)的質(zhì)量分數大于8%的難于生化處理的濃廢液;或者是化工生產(chǎn)過(guò)程中直接產(chǎn)生的高COD含量、總溶解固體(TDS)的質(zhì)量分數大于15%和無(wú)法生化處理的廢水。為了徹底根治這類(lèi)高鹽廢水的污染,不僅要降低其COD的含量,而且為重要的是實(shí)現可溶解鹽類(lèi)物質(zhì)從廢水中的完全分離。只有這樣,才能真正地達到高鹽廢水的處理目標。
1、來(lái)自化工生產(chǎn)過(guò)程的高鹽廢水
自20世紀90年代以來(lái),隨著(zhù)我國紡織工業(yè)的迅猛發(fā)展,印染行業(yè)規模迅速擴大,染料的生產(chǎn)與使用量越來(lái)越大。由此,產(chǎn)生大量的高COD、高色度、高毒性、高鹽度、低B/C的染料廢水。據統計,2009年印染行業(yè)所產(chǎn)生的染料廢水總量已達24.3億噸,占紡織工業(yè)廢水總排放量的80%以上。該種染料廢水具有的“四高一低”的特點(diǎn),并且與使用染料的種類(lèi)有關(guān)。與此同時(shí),在染料生產(chǎn)中,排放廢水中鹽類(lèi)的富集主要是由生產(chǎn)工藝和工藝助劑的添加造成的。比如,在江蘇某染料廠(chǎng)綜合廢水中,僅氯鹽質(zhì)量分數就高達60g/L??梢?jiàn),如何高效處理高鹽度、高污染度的印染廢水,實(shí)現氯鹽從達標水的分離,滿(mǎn)足淡水資源的循環(huán)利用要求,已成為印染廢水處理的難題。
在化工生產(chǎn)中,農藥生產(chǎn)過(guò)程也會(huì )產(chǎn)生大量的高鹽廢水。據統計,全國農藥生產(chǎn)廠(chǎng)已達1600家左右,農藥年產(chǎn)量達47.6萬(wàn)噸。其中,有機磷農藥的生產(chǎn)占農藥工業(yè)的50%以上。該種農藥廢水的特點(diǎn)是:有機物濃度高、污染成分復雜、毒性大、難降解、水質(zhì)不穩定等。比如,在除草劑草甘膦的生產(chǎn)過(guò)程中,濃縮母液過(guò)程會(huì )產(chǎn)生濃度很高的磷酸鹽和氯化鈉廢水,其COD為50000mg/L左右,鹽類(lèi)的含量可達150g/L。對于此類(lèi)高COD、高鹽農藥廢水,必須采取有效處理措施進(jìn)行處理。否則,必將造成嚴重的環(huán)境污染。
除此之外,在其他化工生產(chǎn)過(guò)程中,也會(huì )有高鹽廢水產(chǎn)生。例如,氨堿法制備純堿生產(chǎn)中,蒸氨處理后系統排放廢水的可溶性鹽含量一般可達15%~20%,其中大部分為CaCl2、NaCl。在煤化工行業(yè)中,含鹽廢水經(jīng)過(guò)熱濃縮工藝后,外排的濃縮廢水含鹽量可達20%以上。對于化工過(guò)程中產(chǎn)生的高鹽廢水,由于來(lái)源于不同化工產(chǎn)品與生產(chǎn)工藝,高鹽廢水的性質(zhì)也各異。因此,對于化工生產(chǎn)中直接產(chǎn)生的各種高鹽廢水,需要按照高鹽廢水的不同來(lái)源、性質(zhì)進(jìn)行分類(lèi)并選擇優(yōu)工藝處理。
2、來(lái)自化工廢水處理與淡水回收利用過(guò)程的高鹽廢水
在化工廢水處理過(guò)程中,廢水的來(lái)源、組成都不相同,處理工藝方法也很多,但是都是以降低廢水COD含量、后回收部分“淡”水為目的的。由此,在廢水處理COD值達標之后,將會(huì )進(jìn)一步采用反滲透等技術(shù),回收部分“淡”水進(jìn)行回用,以節約水資源。在整個(gè)工藝進(jìn)程中,預處理系統、水處理藥劑的加入及水的回用都導致廢水中鹽含量的增加和高鹽水的形成。
許多工業(yè)廢水都含有機/無(wú)機混合污染物,在某些廢水中甚至含有不利于微生物生存或難生化降解的污染物。這樣,有必要通過(guò)物化預處理提高廢水的可生化性。廢水經(jīng)過(guò)預處理之后,雖然廢水中的有毒類(lèi)、難降解類(lèi)含量會(huì )有所降低,但是各種添加劑的加入會(huì )使廢水中鹽類(lèi)含量增加,形成含鹽較高的廢水。同時(shí),脫鹽預處理也會(huì )產(chǎn)生含鹽量較高的高鹽廢水。
一般地,降低廢水COD的方法可分為物化法和生物法。其中,生物法具有成本低等優(yōu)點(diǎn),是處理方法。對于生化性較差的廢水,采用物化-生化耦合工藝技術(shù)進(jìn)行處理,已經(jīng)成為當今難生化廢水處理技術(shù)的發(fā)展趨勢。近年來(lái),各種用于廢水處理的耐鹽菌已經(jīng)得到了深入的研究與利用,使得處理廢水的鹽含量有一定提高。雖然廢水中的含鹽量還是應有所控制、不宜過(guò)高,但是研究發(fā)現,當鹽質(zhì)量分數達到3.5%時(shí),COD去除率可以達到60%;同時(shí),廢水中高鹽含量達到5%時(shí),采用耐鹽菌進(jìn)行生化處理也是有效的??梢?jiàn),隨著(zhù)廢水處理技術(shù)和工藝的發(fā)展,特別是物化法和生物法工藝的聯(lián)合應用與耐鹽菌種的與實(shí)踐,都使得廢水在COD達標處理的同時(shí),排放水中的可溶性鹽含量會(huì )有一定程度的提高,導致了含鹽水的形成。
眾所周知,反滲透膜技術(shù)是一種常用的脫鹽技術(shù)。目前,適用于工業(yè)規模的反滲透膜,主要包括乙酸纖維素和聚酰胺膜,其鹽截留率為99%。廢水通過(guò)物化、生物等方法使廢水達到排放標準。為了回收循環(huán)部分淡水資源,一般采用反滲透膜技術(shù),回收、循環(huán)利用高達70%的水。當前,在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,反滲透膜的產(chǎn)水率一般在50%~60%。所以,合格排放水經(jīng)過(guò)反滲透技術(shù)處理,回收、循環(huán)利用50%~60%淡水后,排放的廢水鹽濃度將提高一倍以上,從而產(chǎn)生高鹽廢水。
在本文介紹中,高鹽廢水是指達標排放水通過(guò)采用反滲透技術(shù)回收大部分“淡水”之后,產(chǎn)生的濃鹽水再經(jīng)過(guò)蒸發(fā)、或者其他脫鹽技術(shù)處理,得到總溶解固體(TDS)的質(zhì)量分數大于8%的難于生化處理的濃廢液;或者是化工生產(chǎn)過(guò)程中直接產(chǎn)生的高COD含量、總溶解固體(TDS)的質(zhì)量分數大于15%和無(wú)法生化處理的廢水。為了徹底根治這類(lèi)高鹽廢水的污染,不僅要降低其COD的含量,而且為重要的是實(shí)現可溶解鹽類(lèi)物質(zhì)從廢水中的完全分離。只有這樣,才能真正地達到高鹽廢水的處理目標。
1、來(lái)自化工生產(chǎn)過(guò)程的高鹽廢水
自20世紀90年代以來(lái),隨著(zhù)我國紡織工業(yè)的迅猛發(fā)展,印染行業(yè)規模迅速擴大,染料的生產(chǎn)與使用量越來(lái)越大。由此,產(chǎn)生大量的高COD、高色度、高毒性、高鹽度、低B/C的染料廢水。據統計,2009年印染行業(yè)所產(chǎn)生的染料廢水總量已達24.3億噸,占紡織工業(yè)廢水總排放量的80%以上。該種染料廢水具有的“四高一低”的特點(diǎn),并且與使用染料的種類(lèi)有關(guān)。與此同時(shí),在染料生產(chǎn)中,排放廢水中鹽類(lèi)的富集主要是由生產(chǎn)工藝和工藝助劑的添加造成的。比如,在江蘇某染料廠(chǎng)綜合廢水中,僅氯鹽質(zhì)量分數就高達60g/L??梢?jiàn),如何高效處理高鹽度、高污染度的印染廢水,實(shí)現氯鹽從達標水的分離,滿(mǎn)足淡水資源的循環(huán)利用要求,已成為印染廢水處理的難題。
在化工生產(chǎn)中,農藥生產(chǎn)過(guò)程也會(huì )產(chǎn)生大量的高鹽廢水。據統計,全國農藥生產(chǎn)廠(chǎng)已達1600家左右,農藥年產(chǎn)量達47.6萬(wàn)噸。其中,有機磷農藥的生產(chǎn)占農藥工業(yè)的50%以上。該種農藥廢水的特點(diǎn)是:有機物濃度高、污染成分復雜、毒性大、難降解、水質(zhì)不穩定等。比如,在除草劑草甘膦的生產(chǎn)過(guò)程中,濃縮母液過(guò)程會(huì )產(chǎn)生濃度很高的磷酸鹽和氯化鈉廢水,其COD為50000mg/L左右,鹽類(lèi)的含量可達150g/L。對于此類(lèi)高COD、高鹽農藥廢水,必須采取有效處理措施進(jìn)行處理。否則,必將造成嚴重的環(huán)境污染。
除此之外,在其他化工生產(chǎn)過(guò)程中,也會(huì )有高鹽廢水產(chǎn)生。例如,氨堿法制備純堿生產(chǎn)中,蒸氨處理后系統排放廢水的可溶性鹽含量一般可達15%~20%,其中大部分為CaCl2、NaCl。在煤化工行業(yè)中,含鹽廢水經(jīng)過(guò)熱濃縮工藝后,外排的濃縮廢水含鹽量可達20%以上。對于化工過(guò)程中產(chǎn)生的高鹽廢水,由于來(lái)源于不同化工產(chǎn)品與生產(chǎn)工藝,高鹽廢水的性質(zhì)也各異。因此,對于化工生產(chǎn)中直接產(chǎn)生的各種高鹽廢水,需要按照高鹽廢水的不同來(lái)源、性質(zhì)進(jìn)行分類(lèi)并選擇優(yōu)工藝處理。
2、來(lái)自化工廢水處理與淡水回收利用過(guò)程的高鹽廢水
在化工廢水處理過(guò)程中,廢水的來(lái)源、組成都不相同,處理工藝方法也很多,但是都是以降低廢水COD含量、后回收部分“淡”水為目的的。由此,在廢水處理COD值達標之后,將會(huì )進(jìn)一步采用反滲透等技術(shù),回收部分“淡”水進(jìn)行回用,以節約水資源。在整個(gè)工藝進(jìn)程中,預處理系統、水處理藥劑的加入及水的回用都導致廢水中鹽含量的增加和高鹽水的形成。
許多工業(yè)廢水都含有機/無(wú)機混合污染物,在某些廢水中甚至含有不利于微生物生存或難生化降解的污染物。這樣,有必要通過(guò)物化預處理提高廢水的可生化性。廢水經(jīng)過(guò)預處理之后,雖然廢水中的有毒類(lèi)、難降解類(lèi)含量會(huì )有所降低,但是各種添加劑的加入會(huì )使廢水中鹽類(lèi)含量增加,形成含鹽較高的廢水。同時(shí),脫鹽預處理也會(huì )產(chǎn)生含鹽量較高的高鹽廢水。
一般地,降低廢水COD的方法可分為物化法和生物法。其中,生物法具有成本低等優(yōu)點(diǎn),是處理方法。對于生化性較差的廢水,采用物化-生化耦合工藝技術(shù)進(jìn)行處理,已經(jīng)成為當今難生化廢水處理技術(shù)的發(fā)展趨勢。近年來(lái),各種用于廢水處理的耐鹽菌已經(jīng)得到了深入的研究與利用,使得處理廢水的鹽含量有一定提高。雖然廢水中的含鹽量還是應有所控制、不宜過(guò)高,但是研究發(fā)現,當鹽質(zhì)量分數達到3.5%時(shí),COD去除率可以達到60%;同時(shí),廢水中高鹽含量達到5%時(shí),采用耐鹽菌進(jìn)行生化處理也是有效的??梢?jiàn),隨著(zhù)廢水處理技術(shù)和工藝的發(fā)展,特別是物化法和生物法工藝的聯(lián)合應用與耐鹽菌種的與實(shí)踐,都使得廢水在COD達標處理的同時(shí),排放水中的可溶性鹽含量會(huì )有一定程度的提高,導致了含鹽水的形成。
眾所周知,反滲透膜技術(shù)是一種常用的脫鹽技術(shù)。目前,適用于工業(yè)規模的反滲透膜,主要包括乙酸纖維素和聚酰胺膜,其鹽截留率為99%。廢水通過(guò)物化、生物等方法使廢水達到排放標準。為了回收循環(huán)部分淡水資源,一般采用反滲透膜技術(shù),回收、循環(huán)利用高達70%的水。當前,在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,反滲透膜的產(chǎn)水率一般在50%~60%。所以,合格排放水經(jīng)過(guò)反滲透技術(shù)處理,回收、循環(huán)利用50%~60%淡水后,排放的廢水鹽濃度將提高一倍以上,從而產(chǎn)生高鹽廢水。
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